In arabo il suo nome significa purezza, il suo segno zodiacale è lo Scorpione. Afef è la quarta di sei figli. Fin da piccola, impara a difendersi dalle piccole angherie dei fratelli. Il padre Mohamed Jnifen è stato ministro plenipotenziario per i rapporti bilaterali tra Tunisia e Libia. La madre Saidi Benina è di origine turca.

A 14 anni per ripicca contro i genitori che non la lasciavano uscire la sera sposa il figlio dei suoi vicini di casa (21 anni).

Studia a Losanna, vive a Parigi e lavora come modella. Viene lanciata nel mondo della moda da Jean-Paul Goude, il regista fotografo che ha lanciato anche Grace Jones, con il quale lavora per alcuni spot pubblicitari. Arriva in Italia con alle spalle una cultura musulmana, quel matrimonio sbagliato e un curriculum da fotomodella-indossatrice: lavora per vari stilisti italiani e francesi, come Armani, Gautier, Chanel, Cavalli, Burani.

Nel 1990 incontra Marco Squattriti avvocato d’affari romano in Svizzera. Si sposano dopo poco. Dalla loro unione nasce Samy. Tra il 1996 e il 1997 comincia a farsi notare nel salotto del Maurizio Costanzo Show per i suoi interventi polemici.

Nel 1998 si separa dal marito. Nello stesso anno durante un'intervista registrata per la rubrica televisiva Non solo moda di cui è conduttrice conosce il top manager Marco Tronchetti Provera presidente del Gruppo Pirelli. Si fidanzano.

Nel 1999 affianca Fabrizio Frizzi nella conduzione di Scommettiamo che.... Nel maggio 2000 è sempre con Frizzi nel programma La Partita del Cuore per la Pace.

E' nominata dalla Croce Rossa Italiana Ambasciatrice per la Pace. Collabora con l'associazione Telefono Azzurro. E' nel comitato della Fondazione Enfants en danger patrocinato dall'Unesco.

Nell'agosto 2001 i 100 maggiori esperti di pubblicità la votano come miglior testimonial spot con un cachet di 2 miliardi di lire. Supera nell'ordine: Sabrina Ferilli (1 miliardo e 500 milioni) e Tessa Gelisio (1 miliardo).

Il 22 dicembre 2001 si sposa con Marco Tronchetti Provera. A celebrare le nozze è il sindaco di Portofino, Giovanni Artioli. Per il suo riservatissimo matrimonio, Afef indossa un abito di chiffon beige rosato a taglio intero, con un bustino a lavorazione sbieca goffrata, lungo appena sotto il ginocchio, regalo di nozze della stilista Alberta Ferretti. La cerimonia si è svolta a Villa La Primula, una dimora che Tronchetti Provera ha comprato sulle alture di Portofino. Al matrimonio sono presenti i tre figli di Tronchetti e il figlio di Afef Samy.

Vedi anche Bulli e pupe del 10-16 novembre 2001

Di lei Yasser Arafat ha detto: "Guardate la mia piccola Afef come è cresciuta..."